Acides, bases et pH - Constante de dissociation

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   Acides, bases et pH

L'équilibre de dissociation d'un acide dans l'eau s'écrit :

HA + H2O        H3O+ + A-
En solution diluée, [H2O] est constante, donc

Ka est la constante de dissociation de l'acide HA. Plus l'acide est fort, plus la valeur de Ka est grande.

Pour la base conjuguée, on a l'équilibre :

A-  + H2O        AH + OH -

En solution diluée, [H2O] est constante, donc



Ka et Kb sont liés par la relation    Ka · Kb = Ke     

Les valeurs de K sont  très variables et on utilise l'échelle logarithmique:  pKa  =  - log Ka

et on obtient:    pKa + pKb = 14  (dans H2O à 25°C)

Conséquences pour les acides en solutions aqueuses

On a vu que l'eau est un ampholyte:

  • si elle se trouve sous forme de H3O+, alors  Ka = 55.55 mol/L, donc pKa = - 1.74
  • si elle se trouve sous forme de OH - , alors  Kb = 55.55 mol/L, donc pKb = - 1.74 et pKa = 15.75

Donc

Les acides dont le pKa est inférieur à –1,74 sont plus forts que H3O+. En solution aqueuse ils seront donc entièrement dissociés (= nivellement).

De même au-dessus d'un pKa de 15,74 (pKb = -1,74) les bases sont entièrement dissociées car plus fortes que OH- (= nivellement).

Tableau de quelques pKa:     

Exercice 1: Déterminer les concentrations en H3O+ et OH- de:
a) C6H5COOH 0.2M  (pKa = 4.19)    b) NH2NH2 0.2M (Hydrazine) (pKb = 5.77)       
c) (CH3)3N 0.2 M   (pKb = 4.19)