Electrochimie - Equilibrage des réactions redox

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Pour équilibrer les réactions redox, on procède comme suit:

  • On détermine les n.o. des atomes.
  • On identifie quel est l’oxydant et quel est le réducteur.
  • On compte le nombre d'électrons gagné par l'oxydant et le nombre d'électrons perdu par le réducteur.
  • On met des coefficients à ces deux substances de manière à ce que le nombre d'électrons reste globalement le même.
  • On équilibre ensuite pour les autres substances de l'équation par déduction.
Il est en général utile de faire des flèches avec des "départs et arrivées" d'électrons, ensuite on voit mieux les deux substances les plus faciles à considérer (voir les exemples et exercices ci-dessous)

Exemple 1:

On utilise le méthanol CH3OH comme combustible dans les moteurs à hautes performances. La réaction de combustion non équilibrée est la suivante :

..... CH3OH (l)   +   .... O2 (g)     .....  CO2 (g)   +  .......  H2O (g)         
–II/+I/–II/+I                    0                      +IV/ -II                    +I/-II

  • Le carbone passe de -2 à +4 donc CH3OH perd 6 électrons.
  • L'oxygène passe de 0 à -2 donc O2 gagne 4 électrons.
Il faut donc 2 CH3OH pour 3O2 (ppmc = 12):
2 CH3OH (l)        +    3  O2 (g)      .....  CO2 (g)       +   ....  H2O (g)
Par déduction on finit d'équilibrer:
2 CH3OH (l)        +    3  O2 (g)      2  CO2 (g)       +   H2O (g)

Cet exemple est simple, on aurait aussi pu équilibrer par tâtonnement, ce n'est pas toujours le cas.

Exemple 2:

.... MnS + .... KClO3    .... K2MnO4 + .... K2SO4 + .... KCl + .... Cl2O5     
    +2 -2            +5                             +6                   +6               -1          +5

  • Mn perd 4 e- et S perd 8 e-  donc MnS perd 12 e- en tout
  • Cl passe de +5 à -1 pour former KCl  donc KCl demande 6 e-
Il doit donc se former 2 KCl pour chaque MnS consommé:
1 MnS + .... KClO3    .... K2MnO4 + .... K2SO4 + 2 KCl + .... Cl2O5
Ensuite ces coefficients imposent (en bleu):
1 MnS + .... KClO3   1 K2MnO41 K2SO4 + 2 KCl + .... Cl2O5
Ces nouveaux coefficients imposent (en vert):
1 MnS +  6 KClO3   1 K2MnO41 K2SO4 + 2 KCl + 2 Cl2O5

On peut vérifier ensuite l'équilibrage en comptant les oxygènes à gauche: 18 et à droite: 4 + 4 + 10 = 18. 

Cette équation aurait été très difficile à équilibrer par tâtonnement. 

Exercice 1: Equilibrer les équations partielles suivantes :  

  1. ....... Cr3+ + ....... N5+     ....... Cr6+ + ....... N3+
  2. ....... Mo6+ + ....... Cr2+   ....... Mo3+ + ....... Cr3+
  3. ....... Mn2+ + ....... N5+   ....... Mn7+ + ....... N3+
  4. ....... Fe3+ + ....... C2+   ....... Fe0 + ....... C4+
  5. ....... V5+ + ....... Al   ....... V + ....... Al3+
  6. ....... Fe3+ + ....... Sn2+   ....... Fe2+ + ....... Sn4+
  7. ....... Mn2+ + ....... N5+   ....... Mn6+ + ....... N3+
  8. ....... Fe2+ + ....... Mn7+   ....... Fe3+ + ....... Mn2+
  9. ....... Cr6+ + ....... Sn2+  ....... Cr3+ + ....... Sn4+
Exercice 2: Equilibrer les réactions redox suivantes :  
  1. .....  Fe(OH)3  +  .....  C     .....  Fe  +  .....  CO  +  ..... H2O
  2. .....  Fe(OH)3  +  .....  CO     .....  Fe  +  .....  CO2  +  ..... H2O
  3. .....  Fe(OH)2  +  .....  C     .....  Fe  +  .....  CO  +  ..... H2O
  4.  .....  Fe(OH)2  +  .....  CO     .....  Fe  +  .....  CO2  +  ..... H2O
  5. ...  KMnO4  +  ....  HCl     .... Cl2  +  .... KCl  +  ... MnCl2  +  .....  H2O
  6.  .....  H2S  +  .....  Cl2  +  .....  H2O     .....  H2SO+  ..... HCl
  7.  ... FeCl2  + .. KMnO4  + ... HCl  ... FeCl3  + ...KCl  + ..MnCl2+ ... H2O
  8.  .....  KI  +  .....  KIO3  +  .....  HCl     .....  I2  +  .....  KCl  +  .....  H2O
  9.  .....  KClO3       .....  KCl  +  .....  KClO4
  10.  .....  KClO2      .....  KCl  +  .....  KClO4
  11.  .....  KClO        .....  KCl  +  .....  KClO4
  12.  .....  K2MnO4  +  .....  H2O     .....  MnO2  +  .....  KMnO+  ..... KOH
  13. ...MnS+...KClO3  + ...K2CO3   ...K2MnO4 + ...K2SO4 + ...KCl + ..CO2
  14. .....  Pb3O4  +  .....  HCl     .....  PbCl2  +  .....  Cl+  ..... H2O
  15.  .....  K2ReO4  +  .....  H2     .....  Re  +  .....  KOH  +  ..... H2O
  16. .....  H2O  +  .....  Re  +  .....  Cl2     .....  HReO4  +  .....  HCl
  17.  ...Mn(NO3)2 + ....PbO2  + ...HNO3  ...HMnO4 + ...H2O + ...  Pb(NO3)2
  18.  .....  KClO3           .....  KCl  +  .....  O2
  19.  .....  HAsO2  +  .....  Zn  +  .....  HCl      ... AsH3  +  ... ZnCl2  + ... H2O
  20.  ....NiCl2  +  .....Br2  +  .... KOH     .... Ni(OH)4  +  ... KBr  +  ....KCl
  21. ... Ag3As  +  ... AgNO3  +  ... H2O     ....Ag  +  ... HAsO2  +  ...  HNO3
  22. .... Al  +  ... KNO3  +  ....  KOH  +  .... H2O    ....  NH3  +  .....  KAlO2
  23.  .....  (NH4)2S  +  .....  O2     .....  NH3  +   ..... H2O +   ..... S
  24.  ..As2S3 + .. H2O2 + .. NH3   .. (NH4)2SO4 +  .. H2O +  .. (NH4)3AsO4
  25.  .....  MnO2  +  .....  HBr     .....  MnBr2  +  .....  H2O  +  ..... Br2
  26. .....  KMnO4  +  .....  HBr     ... MnBr2  +  ... Br2  +  ... H2O  +  ... KBr
  27.  .....  Cu  +  .....  HNO3     .....  Cu(NO3)2  +  .....  NO  +  ..... H2O
  28.  .....  HClO  +  .....  H2O2     .....  HClO2  +  .....  H2O
  29.  .....  KI  +  .....  H2SO4     .... K2SO4  +  ....I2  +  ..... H2S  +  .... H2O
  30. .....  Cl2  +  .....  OH-     .....  Cl-  +  .....  ClO3-  +  ..... H2O
  31. .....  I2  +  .....  NaOH     .....  NaI  +  .....  NaIO  +  ..... H2O
  32. .....  NaIO           .....  NaI  +  .....  NaIO3
  33. ... MnO4 + .. (Fe(CN)6)  +  ...H2  ... MnO2  + ... OH  +  ... (Fe(CN)63-